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一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介苯甲醛,又稱苦杏仁油，為精細(xì)有機(jī)合成的重要原料,目前國(guó)內(nèi)苯甲醛生產(chǎn)以水解制備為主。該方法污染嚴(yán)重,流程長(zhǎng),產(chǎn)品收率和純度較低。針對(duì)國(guó)內(nèi)苯甲醛合成存在的問(wèn)題，我們以甲苯為主要原料采用間接電合成法，通過(guò)氧化甲苯生產(chǎn)苯甲醛,克服了化學(xué)合成法中的缺點(diǎn), 產(chǎn)率達(dá)到85%以上，生產(chǎn)過(guò)程污染少, 反應(yīng)溫度在50～60度之間，條件溫和。二、市場(chǎng)前景苯甲醛廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、香科、染料等工業(yè)中。如農(nóng)藥上用于制造除草劑野燕枯及擬除蟲(chóng)菊酪類(lèi)殺蟲(chóng)劑,醫(yī)藥上用于制造安息香、氨芐青霉素、尼卡地平等,染料上用于制造三苯甲烷染料、孔雀綠等,苯甲醛本身用作香科,還用于合成其它香料及調(diào)味料,如肉桂醛、肉桂酸及其酯類(lèi)等。三、規(guī)模與投資可根據(jù)不同單位生產(chǎn)量安排。四、生產(chǎn)設(shè)備電解槽，直流電源，電極，反應(yīng)釜。五、合作方式尋找中試及生產(chǎn)合作伙伴。

一種合成苯甲醛的催化劑，該催化劑為硅膠嫁接鉻席夫堿配合物。以氯丙基三甲氧基硅烷為偶聯(lián)劑，環(huán)己烷為溶劑，硅膠為載體，活性組分為以salen為配體的鉻席夫堿配合物，加熱回流即可將鉻席夫堿配合物嫁接到載體硅膠上。該催化劑制備方法簡(jiǎn)單，易操作，同時(shí)具有苯甲醇轉(zhuǎn)化率高，苯甲醛的選擇性好（最高可達(dá)100%），催化劑重復(fù)使用性能良好等特點(diǎn)。 苯甲醛，又稱苦杏仁油，是最簡(jiǎn)單的、也是工業(yè)上最重要的芳香醛。它是制造染料的中間體，也是制造醫(yī)藥、香料、調(diào)味品、涂料等精細(xì)化學(xué)品的重要原料。苯甲醛的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法是以甲苯為原料，通過(guò)甲苯側(cè)鏈氯化然后水解制得或作為甲苯氧化制備苯甲酸的副產(chǎn)物。在前一過(guò)程中，所生產(chǎn)的苯甲醛經(jīng)常包含痕量的鹵離子；在后一過(guò)程中，其選擇性又較低。為了生產(chǎn)香料和藥物工業(yè)上所需要的無(wú)鹵的苯甲醛，選擇性催化氧化苯甲醇是目前最主要的合成手段。其中，以雙氧水為氧化劑，由于副產(chǎn)物只有水，是一條低污染，環(huán)境友好的路線。

環(huán)氧苯乙烷是一種重要的有機(jī)中間體，主要用于香料、制藥工業(yè)、有機(jī)合成，可用作環(huán)氧樹(shù)脂稀釋劑、UV-吸收劑、增香劑。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外對(duì)β-苯乙醇和醫(yī)藥左旋咪唑需求量急劇增長(zhǎng)，市場(chǎng)上環(huán)氧苯乙烷出現(xiàn)供不應(yīng)求的局面。

丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛是通用藥物中間體，它們最主要的用途是用于合成經(jīng)典抗 菌劑——甲氧芐啶，每年全球生產(chǎn)量達(dá)5千噸左右，中國(guó)是主產(chǎn)國(guó)。目前丁香醛與3,4,5-三甲氧 基苯甲醛的生產(chǎn)路線為對(duì)甲酚四溴化-水解制得二溴醛、二溴醛甲氧基化得丁香醛、再進(jìn)行甲 基化制得3,4,5-三甲氧基苯甲醛。這條傳統(tǒng)路線的主要缺陷是溴素的消耗極大，后續(xù)副產(chǎn)大量 的溴化氫，必須設(shè)立耗溴的溴代烷烴工廠。因此丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛的生產(chǎn)需依賴 溴素原產(chǎn)地，副產(chǎn)衍生化過(guò)長(zhǎng)，生產(chǎn)成本較高。隨著中國(guó)溴素資源的枯竭逐步顯現(xiàn)，當(dāng)前丁香 醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛產(chǎn)業(yè)亟需產(chǎn)業(yè)升級(jí)換代，開(kāi)發(fā)使用新的低溴、綠色的合成技術(shù)。這條路線的優(yōu)點(diǎn)在于： 1. 在溴化反應(yīng)制備二溴酚中，使用潔凈溴化技術(shù)，無(wú)副產(chǎn)溴化氫，溴素消耗量最小，實(shí)現(xiàn) 溴素資源的循環(huán)利用，擺脫丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛生產(chǎn)對(duì)溴素資源原產(chǎn)地的一類(lèi)，并 且該步反應(yīng)幾乎無(wú)廢水排放。 2. 在甲氧基化反應(yīng)制備二甲氧基對(duì)甲酚中，使用定量甲氧基化技術(shù)，可以直接回收精甲醇 用于循環(huán)生產(chǎn)甲醇鈉。與此同時(shí)通過(guò)回收溴化鈉進(jìn)行循環(huán)利用，無(wú)廢水排放。 3. 在氧化反應(yīng)制備丁香醛中，使用本課題組開(kāi)發(fā)的高效氧化技術(shù)，安全、高產(chǎn)、分離簡(jiǎn) 便，僅有少量中和廢水。 4. 這是一項(xiàng)低碳、低溴耗、循環(huán)經(jīng)濟(jì)、低污染的綠色潔凈合成路線，生產(chǎn)成本較老工藝有 較大幅度下降，為產(chǎn)業(yè)更新升級(jí)所急需。并且該條路線可以聯(lián)產(chǎn)中間體三甲氧基甲苯，形成合 理的產(chǎn)業(yè)鏈條。

3，4，5-三甲氧基苯甲醛(簡(jiǎn)稱 TMB)，外觀為白色至淺黃色結(jié)晶， 易溶于乙醇、乙酸乙酯和氯仿等有機(jī)溶劑中。是一種重要的醫(yī)藥中間 體，是合成磺胺類(lèi)增效劑三甲氧基芐胺嘧啶（TMP）的重要中間體。 目前市場(chǎng)銷(xiāo)售量每年數(shù)千噸，單價(jià)在 15 萬(wàn)元/噸左右。目前 TMB 的 合成方法主要有三條，一是以五倍子酸為原料，經(jīng)甲基化、酯化、還 原等步驟合成；二是以香草醛為原料，經(jīng)溴代、甲氧基化、甲基化等 步驟合成；三是以對(duì)羥基苯甲醛為原料，經(jīng)溴代、甲氧基化、甲基化 等步驟合成。以對(duì)羥基苯甲醛為原料是目前工業(yè)化的主要途徑，但該 方法中也存在致命的不足，如甲氧基化步驟中，以 DMF 作溶劑，甲 基化原料為甲醇鈉/甲醇溶液，但 DMF 在在堿性中容易分解，產(chǎn)生二 甲胺，造成 DMF 回收困難，使用成本過(guò)高；甲基化使用劇毒的硫酸 二甲酯，對(duì)操作人員和環(huán)境產(chǎn)生強(qiáng)烈的影響。雖然文獻(xiàn)中也報(bào)道了避 免使用 DMF 為溶劑的工藝，但還存在操作復(fù)雜、反應(yīng)體系壓力過(guò)大 等缺陷。甲基化步驟中尚沒(méi)有合適的硫酸二甲酯替代物。 本項(xiàng)目旨在優(yōu)化對(duì)羥基苯甲醛的工藝，主要改進(jìn)點(diǎn)是甲氧基化和 甲基化方法，甲氧基化以價(jià)格便宜且廣泛使用的碳酸二甲酯（DMC）作為輔助催化劑，甲醇/甲醇鈉為溶劑和甲氧基化原料，避免使用容易 分解的 DMF，且反應(yīng)后產(chǎn)物無(wú)需進(jìn)行酸化；甲基化以價(jià)格便宜且毒 性小的氯甲烷氣體代替劇毒的硫酸二甲酯。該項(xiàng)目目前已經(jīng)完成實(shí)驗(yàn) 室的小試工藝，通過(guò)優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件，以三步總收率約 70%合成 TMB， 正在進(jìn)行中試放大。 

產(chǎn)品詳細(xì)介紹 預(yù)熱時(shí)間≤3分鐘，響應(yīng)時(shí)間≤60秒，恢復(fù)時(shí)間≤60秒 量程0～50000mg，分辨率1mg/m^3 工作溫度-20℃～50℃ 工作濕度15%RH-90％RH（無(wú)凝結(jié)） 存儲(chǔ)溫度－20～60℃ 數(shù)據(jù)傳輸端口為智能USB接口

粗苯：是煤熱解生成的粗煤氣中的產(chǎn)物之一,經(jīng)脫氨后的焦?fàn)t煤氣中回收的苯系化合物，其中以苯含量為主，簡(jiǎn)稱為粗苯。粗苯為淡黃色透明液體，比水輕，不溶于水。儲(chǔ)存時(shí)由于不飽和化合物，氧化和聚合形成樹(shù)脂物質(zhì)溶于粗苯中，色澤變暗。自煤氣回收粗苯最常用的方法是洗油吸收法，為達(dá)到90%～96%的回收率，采用多段逆流吸收法。吸收溫度不高于20～23℃。

無(wú)醛膠主要用于膠合板、纖維板、刨花板生產(chǎn)，也可以用于細(xì)木工板、實(shí)木復(fù)合地板、刨花板貼面、LVL、細(xì)木工板。由于采用可在再生資源-大豆為原料，無(wú)醛膠可以減少我國(guó)人造板業(yè)對(duì)石油資源的依賴。在膠合板的生產(chǎn)過(guò)程中，采用無(wú)醛膠，可以保護(hù)工人的健康。 隨著我國(guó)人民生活水平的提高，廣大消費(fèi)者越來(lái)越關(guān)注室內(nèi)甲醛污染問(wèn)題。采用無(wú)醛膠生產(chǎn)的膠合板產(chǎn)品不含甲醛，可以保護(hù)廣大消費(fèi)者，尤其是嬰幼兒、少年兒童和孕婦的身體健康，符合“綠色、環(huán)保”的家居潮流。目前膠合板廠使用的脲醛膠均含甲醛，對(duì)人體健康有嚴(yán)重?fù)p害，無(wú)醛膠作為脲醛膠換代產(chǎn)品，今后幾年內(nèi)將逐步取代脲醛膠，具有十分可觀的市場(chǎng)潛力，國(guó)內(nèi)的潛在市場(chǎng)規(guī)模在30億元以上，更為重要的是，作為人造板行業(yè)的“核心技術(shù)”，無(wú)醛膠將會(huì)導(dǎo)致整個(gè)行業(yè)“重新洗牌”，并且?guī)?dòng)300億元以上的產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)規(guī)模，經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益極為顯著，這是一個(gè)產(chǎn)業(yè)升級(jí)的歷史性機(jī)遇。 技術(shù)特點(diǎn) 1．該產(chǎn)品以大豆為原料，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)“三廢”排放，屬于“清潔生產(chǎn)技術(shù)”； 2.醛釋放經(jīng)國(guó)家林業(yè)局南京人造板質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站檢驗(yàn)，符合《GB/T9846-2004 膠合板》中“Ⅱ類(lèi)膠合板”質(zhì)量要求，甲醛釋放量符合日本F☆☆☆☆級(jí)標(biāo)準(zhǔn)和美國(guó)最新的P2標(biāo)準(zhǔn)（甲醛釋放量≤0.05ppm）； 3.壓強(qiáng)度好，并且不受冬季低溫的影響； 4.用前不需要調(diào)膠； 5.品可以在20℃常溫下密閉儲(chǔ)存1年。

無(wú)醛膠主要用于膠合板、纖維板、刨花板生產(chǎn)，也可以用于細(xì)木工板、實(shí)木復(fù)合地板、刨花板貼面、LVL、細(xì)木工板。由于采用可在再生資源-大豆為原料，無(wú)醛膠可以減少我國(guó)人造板業(yè)對(duì)石油資源的依賴。在膠合板的生產(chǎn)過(guò)程中，采用無(wú)醛膠，可以保護(hù)工人的健康。 隨著我國(guó)人民生活水平的提高，廣大消費(fèi)者越來(lái)越關(guān)注室內(nèi)甲醛污染問(wèn)題。采用無(wú)醛膠生產(chǎn)的膠合板產(chǎn)品不含甲醛，可以保護(hù)廣大消費(fèi)者，尤其是嬰幼兒、少年兒童和孕婦的身體健康，符合“綠色、環(huán)保”的家居潮流。目前膠合板廠使用的脲醛膠均含甲醛，對(duì)人體健康有嚴(yán)重?fù)p害，無(wú)醛膠作為脲醛膠換代產(chǎn)品，今后幾年內(nèi)將逐步取代脲醛膠，具有十分可觀的市場(chǎng)潛力，國(guó)內(nèi)的潛在市場(chǎng)規(guī)模在30億元以上，更為重要的是，作為人造板行業(yè)的“核心技術(shù)”，無(wú)醛膠將會(huì)導(dǎo)致整個(gè)行業(yè)“重新洗牌”，并且?guī)?dòng)300億元以上的產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)規(guī)模，經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益極為顯著，這是一個(gè)產(chǎn)業(yè)升級(jí)的歷史性機(jī)遇。