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中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利ZL2023104389499：采用高內(nèi)相乳液模板法制備20-100微米的聚丙烯酸酯實(shí)心或多孔微球，可應(yīng)用于吸附劑、藥物香精載體或粉末涂料；制備簡(jiǎn)便、綠色環(huán)保且產(chǎn)率較高，基本無(wú)排放。

新型塑料蜂窩板是以聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等通用塑料為原料，制成的具有蜂窩紙板剛度、抗壓和抗彎性的環(huán)保性材料。其成本與蜂窩紙板成本相近。由于新型塑料蜂窩板防潮、防霉，可制成包裝箱、托盤(pán)、間隔板、墻板等，因此是取代木制品和蜂窩紙板理想的包裝材料，用于物流、醫(yī)藥和電器包裝、建筑等領(lǐng)域。由于新型塑料蜂窩板可反復(fù)回收利用，因此它是一種節(jié)省資源、保護(hù)生態(tài)環(huán)境、成本低廉的新型綠色包裝材料，具有很大的應(yīng)用前景。新型塑料蜂窩板成型技術(shù)是專(zhuān)利技術(shù)，包括成型裝備與模具設(shè)計(jì)、制品結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、配方及加工工藝控制技術(shù)。

項(xiàng)目簡(jiǎn)介： 常規(guī)聚丙烯 ( PP) 材料存在強(qiáng)度低、韌性差、單位體積質(zhì)量難以進(jìn)一步降低等缺陷。本項(xiàng)目基于這一現(xiàn)狀，利用分子

本發(fā)明公開(kāi)了一種負(fù)載化聚丙烯亞胺材料及其制備方法和用途。它是由聚丙烯亞胺負(fù)載到多孔載體材料中構(gòu)成，聚丙烯亞胺與多孔載體材料的質(zhì)量比為0.1-2：1。所述的聚丙烯亞胺為以乙二胺、丁二胺、己二胺或二乙烯三胺為核心的一代、二代或三代聚丙烯亞胺中的一種或其任意組成的混合物。將聚丙烯亞胺經(jīng)物理浸漬-蒸發(fā)溶劑法或者化學(xué)方法負(fù)載到多孔硅膠、活性氧化鋁、硅基有序介孔材料SBA-15、MCM-41或活性炭等多孔載體材料上，可以用作從氣體混合物中捕集和分離CO2、SO2或H2S等酸性氣體的吸附劑。該吸附劑具有吸附快速高效、吸附容量大、選擇性高、可多次循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)。

聚丙烯因其分子極性小，結(jié)晶化程度，且制品有諸如耐熱性、高溫度、化學(xué)惰性和低成本的特點(diǎn)而廣泛用作生活制品、農(nóng)膜、包裝材料、汽車(chē)部件等。但由于聚丙烯非極化，與其它材料的附著力低，與極性聚合物合成材料的相容性，使其應(yīng)用范圍受到了一定的限制，特別是用作汽車(chē)部件時(shí)，涂裝困難，致使目前我國(guó)轎車(chē)保險(xiǎn)杠的涂裝問(wèn)題一直未能解決。 將聚丙烯（PP）進(jìn)行化學(xué)改性和物理改性，改進(jìn)其與一般材料如：金屬、木材、皮革、玻璃、紙張等的粘附性及其它合成材料的相容性、則PP的應(yīng)用范圍大大提高。為此，改性作了大量的研究工作。普通采用的改性方法是：在引發(fā)劑存在下，將不飽和羧酸或酸酐等極性基團(tuán)接枝到PP分子骨架上，使其具有一定特殊性能。 經(jīng)改性后的聚丙烯具有多種用途： （1）提高工程塑料的耐沖擊性能。用PP-g-MA作相容劑，得到塑料共混物的沖擊強(qiáng)度提高2~3倍。可作耐沖擊殼體材料。Dexfer塑料公司生產(chǎn)的Dexpro合金，就是聚酰胺和聚丙烯在相溶劑存在下的合金，并商品化。 （2）用作熱塑性粉末涂料，用于金屬底材料表面，起到防腐和抵抗化學(xué)藥品的作用。日本Nozagl-GIZ牌號(hào)就是改性聚丙烯—尼龍的合金材料，具有較高的耐化學(xué)藥品性和耐油性，特別是耐氯化鉀性。 （3）提高聚丙烯和填料的粘合性，PP廣泛用于物體包裝材料，加入填料可提出高包裝材料的結(jié)構(gòu)完整性。而PP-g-MA的加入使得填料和PP的相容性提出高，能改進(jìn)整體的熱穩(wěn)定性和局部升溫抗熱能力。 （4）PP-g-MA也應(yīng)用于自由基活性廢料的固化。除此以外，PP-g-MA還可用于提高PP纖維的可染色性的塑料制品的可裝飾，制造可蒸煮的包裝材料等。

本發(fā)明公開(kāi)一種反應(yīng)擠出制備新型聚丙烯離聚體的方法。按以下配方稱(chēng)取各原料：按重量份計(jì)，100份的接枝率≥0.1％的極性單體接枝聚丙烯，0.1～10份的金屬鹽、堿或金屬氧化物，0.1～5份的結(jié)構(gòu)式如式（1）所示的胺類(lèi)化合物，0～0.5份的抗氧化劑，0～0.5份的光和熱穩(wěn)定劑，式（1）中，R1和R2為H或CnH2n+1，n≤18；將稱(chēng)取的胺類(lèi)化合物用水和/或醇稀釋成質(zhì)量百分比濃度為20％-50%的溶液后從第一側(cè)線加入到螺桿擠出機(jī)中，并將稱(chēng)取的其他全部原料從喂料口加入螺桿擠出機(jī)中，熔融擠出得到聚丙烯離聚體，擠出溫度為160～220℃。本發(fā)明形成的新型聚丙烯離聚體由于分子間氫鍵及離子作用力的存在，熔體強(qiáng)度大大提高；具有無(wú)凝膠、熔體流動(dòng)速率和應(yīng)變硬化等優(yōu)良特性。

開(kāi)發(fā)了一系列高效聚丙烯成核劑以及相關(guān)的生產(chǎn)工藝，并應(yīng)用所開(kāi)發(fā)的高效成核劑開(kāi)發(fā)了高性能聚丙烯專(zhuān)用料。具體成果如下： （1）開(kāi)發(fā)了具有非對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的山梨醇類(lèi)聚丙烯透明成核劑，應(yīng)用此類(lèi)成核劑可以開(kāi)發(fā)高透明聚丙烯專(zhuān)用料，可以應(yīng)用在食品包裝、日用品以及醫(yī)用注射器等領(lǐng)域。目前此類(lèi)成核劑已經(jīng)小批量生產(chǎn)。 （2）開(kāi)發(fā)了制備有機(jī)磷酸鹽類(lèi)成核劑NA-40的一步法新工藝，將傳統(tǒng)工藝中的三步反應(yīng)集于一釜完成，工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品的總收率達(dá)到86%，達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。制備了納米有機(jī)磷酸鹽類(lèi)成核劑，對(duì)聚丙烯的力學(xué)性能和光學(xué)性能都有比較明顯的改善，具有良好的應(yīng)用前景和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。納米成核劑與市場(chǎng)未納米化的同類(lèi)產(chǎn)品相比，在達(dá)到相同改性效果時(shí)，成核劑的應(yīng)用量可減少一半，具有較好的推廣價(jià)值。應(yīng)用這類(lèi)成核劑可以開(kāi)發(fā)高透明、高剛性、高耐熱的聚丙烯材料。目前，此類(lèi)成核劑已經(jīng)批量生產(chǎn)（上海科塑高分子材料有限公司）。 （3）開(kāi)發(fā)了一種新型高效羧酸金屬鹽類(lèi)聚丙烯β晶型成核劑，結(jié)構(gòu)屬?lài)?guó)內(nèi)外首創(chuàng)，已經(jīng)申請(qǐng)國(guó)家專(zhuān)利。這種成核劑具有較高的成核效率和選擇性，能夠誘導(dǎo)聚丙烯產(chǎn)生高含量的β晶型，聚丙烯的抗沖擊強(qiáng)度提高3-4倍，熱變形溫度提高10-15℃，解決了聚丙烯一直存在的抗沖擊強(qiáng)度和熱變形溫度不能同時(shí)提高的矛盾，應(yīng)用這種成核劑能夠開(kāi)發(fā)高抗沖高耐熱的聚丙烯材料。目前，此類(lèi)成核劑目前處于中試階段。

我國(guó)由于特殊的地質(zhì)條件，大慶油田、勝利油田、大港油田等三次采油已經(jīng)開(kāi)始廣泛采用聚丙烯酰胺驅(qū)油技術(shù)。國(guó)內(nèi)外的聚丙烯酰胺上料都是由人工來(lái)完成的，工人的勞動(dòng)強(qiáng)度大，粉塵飛揚(yáng)，需戴口罩，帽子等才能工作，當(dāng)吸收的PAM大于5000PPM時(shí)因腸胃粘膜對(duì)營(yíng)養(yǎng)的吸收被粘阻而有害。 本項(xiàng)目應(yīng)用現(xiàn)代機(jī)械、電氣、氣壓傳動(dòng)和PLC控制技術(shù)集成設(shè)計(jì)制作了擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的自動(dòng)切袋倒料裝置；并采取多項(xiàng)措施保證人與粉塵的隔離；基于PLC開(kāi)發(fā)了自動(dòng)控制系統(tǒng)；并應(yīng)用皮帶輸送、螺旋輸送和負(fù)壓輸送等多種輸送方式構(gòu)建了聚丙烯酰胺干粉的自動(dòng)上料系統(tǒng)。本項(xiàng)目解決了袋裝粉料上料時(shí)的粉塵污染，有效預(yù)防塵肺、呼吸道等職業(yè)病的發(fā)生，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)聚丙烯酰胺干粉自動(dòng)上料系統(tǒng)技術(shù)空白；具有顯著的社會(huì)效益。本項(xiàng)目已在勝利油田得到了推廣應(yīng)用。

生產(chǎn)發(fā)泡聚丙烯的關(guān)鍵難點(diǎn)在于通用聚丙烯的熔體強(qiáng)度極低，在發(fā)泡過(guò)程中包裹不住氣 體，而產(chǎn)生熔體破裂，不能發(fā)泡或發(fā)泡倍率很低。此外，發(fā)泡聚丙烯的生產(chǎn)方式和品種主要分 為擠出發(fā)泡聚丙烯、珠粒發(fā)泡聚丙烯以及注塑發(fā)泡聚丙烯三種，所有這些發(fā)泡聚丙烯都需要采 用高熔體強(qiáng)度聚丙烯作為原料才可能得到。可當(dāng)今采用齊格勒-納塔催化劑合成的通用大宗聚 丙烯樹(shù)脂都屬于線形半結(jié)晶高聚物，未融化之前是堅(jiān)硬的固體，一旦融化后其熔體就幾乎沒(méi)有 強(qiáng)度，無(wú)法包裹氣泡形成泡沫材料。要將通用聚丙烯改成高熔體強(qiáng)度，可以包裹氣泡形成泡沫 材料的聚丙烯，世界上目前只有巴賽爾、北歐化工等少數(shù)公司擁有該技術(shù)。 反應(yīng)擠出研究室從2000年即開(kāi)始了發(fā)泡聚丙烯的研究。分別在聚丙烯分子鏈長(zhǎng)枝化、基礎(chǔ) 發(fā)泡理論以及與該理論相應(yīng)的發(fā)泡工藝等幾方面進(jìn)行了深入的研究。本項(xiàng)目的研究抓住了問(wèn)題 的核心，首先從聚丙烯分子鏈長(zhǎng)枝化方面取得突破，獲得了熔體強(qiáng)度以及可發(fā)性超出國(guó)外最優(yōu) 秀產(chǎn)品的長(zhǎng)枝化聚丙烯。并且完成了從基礎(chǔ)理論、小試、中試到工業(yè)化技術(shù)路線確定的全過(guò) 程。 為了對(duì)發(fā)泡聚丙烯發(fā)展進(jìn)行實(shí)質(zhì)性的推動(dòng)，我們對(duì)高熔體強(qiáng)度聚丙烯的下游產(chǎn)品擠出發(fā)泡 聚丙烯 (XPP) 、珠粒發(fā)泡聚丙烯 (EPP) 以及注塑發(fā)泡聚丙烯展開(kāi)了全面的研究。著重進(jìn)行了基 礎(chǔ)發(fā)泡理論的研究，特別在建立聚丙烯拉伸黏度與聚丙烯泡沫可發(fā)性之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系，以及如 何通過(guò)工藝技術(shù)實(shí)現(xiàn)發(fā)泡過(guò)程等方面進(jìn)行了大量深入的研究。

本發(fā)明公開(kāi)了一種低濃度聚丙烯酰胺溶液的制備方法，是以濃度為6％～12％的工業(yè)級(jí)丙烯酰胺單體溶液為原料，過(guò)硫酸鉀為引發(fā)劑，乙二胺四乙酸二鈉為絡(luò)合劑，異丙醇為分子量調(diào)節(jié)劑，乙二胺、醋酸、水楊酸鈉、A試劑為反應(yīng)助劑，加入設(shè)有攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的聚合設(shè)備中，調(diào)節(jié)pH值為7～8，在35℃～85℃的條件下聚合反應(yīng)2～6小時(shí)后，制得聚丙烯酰胺溶液。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，工序少，流程短，節(jié)約能源，經(jīng)濟(jì)可行，制得的聚丙烯酰胺溶液可以直接在原聚合設(shè)備內(nèi)繼續(xù)加水稀釋后，進(jìn)Mannich陽(yáng)離子化改性制備陽(yáng)離子聚丙烯酰胺，也可以直接用作高分子乳化劑、粘合劑等，有很好的推廣應(yīng)用價(jià)值。