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?成果與項目的背景及主要用途：用于 CO2 分離的膜技術在天然氣、沼氣的 凈化，三次采油中的 CO2 回收，密閉空間中的 CO2 脫除以及減輕溫室效應等領 域有廣闊的應用性前景。與傳統的 CO2 分離技術相比，膜分離方法具有投資少， 能耗低，環境友好，設備簡單緊湊、節約空間、高效靈活、易于操作等優點，而 且 CO2 濃度越高，膜法分離越經濟，即使 CO2 濃度低于 5%，用膜法的費用也 僅為吸收法的 64.7%。 18天津大學科技成果選編 19 可以用于脫除酸性氣體的膜主要有液膜、無機膜和高分子膜，實際應用中滿 足氣體分離要求的目前只有高分子膜。但普通的高分子膜也存在高的滲透性和選 擇性不能兼得的缺點。含有固定載體的促進傳遞膜兼具液膜和普通高分子膜的優 勢，能同時具有高的分離系數和透過速率，而且穩定性好，是一類很有發展前途 的氣體分離膜，已引起國際上研究者們的極大關注。 技術原理與工藝流程簡介：本研究成果合成了幾種對 CO2 具有促進傳遞作 用的固定載體膜材料，通過載體與 CO2 的相互作用促進 CO2 在膜內的傳遞，因 而具有較高的滲透選擇性。同時由于載體是以化學鍵固定在高分子上，因此具有 很好的穩定性。 本成果以自主開發的固定載體膜材料為分離層，以多種材質的超濾膜為基膜， 制備了用于 CO2 分離的固定載體復合膜。所研制的復合膜，其 CO2/CH4 透過分 離性能處于世界領先水平。 技術水平及專利與獲獎情況：所制備的固定載體復合膜 CO2/CH4 分離因子 可達 100～300，CO2 滲透速率可達 10-6～10-5 cm3(STP)/cm2·s·cmHg。 本研究成果共獲得發明專利 3 項，分別為： 1. 用于酸性氣體分離的固定載體復合膜制備方法（專利號：ZL02148632.8） 2. CO2 氣體分離復合膜的制備方法（專利號：01144974.8） 3. 用于分離酸性氣體的固定載體復合膜制備方法（專利號：ZL02158530.X） 本成果與所在課題組其他成果一起，獲 2004 年度天津市自然科學獎一等獎 應用前景分析及效益預測：本研究成果所開發的 CO2 分離膜制備技術其經 濟效益是明顯的。首先，采用 CO2 膜分離可以降低我國能源生產的成本。我國 目前的天然氣產量已經超過 300 億 m3，若其中的 10%以膜分離方法來進行凈化， 則需要約 12 萬 m2 的膜才能滿足需要，與傳統方法相比每年可節約 4000 萬元。 此外，由于可持續發展和環境保護的需要，采用城市生活垃圾和其他工業垃圾生 產沼氣近年來得到了迅速發展。至今，我國已建設了大中型沼氣池 3 萬多個，總 容積超過 137 萬 m3，年產沼氣 5.5 億 m3，采用膜分離技術處理這些沼氣也需要 大量的 CO2 分離膜。最后，隨著海上油氣資源的開發以及農業生產中氣肥的大 量使用，對 CO2 分離膜的需求和產生的效益也很大。天津大學科技成果選編 應用領域： 1. 天然氣、沼氣的凈化； 2. 三次采油中的 CO2 回收； 3. 密閉空間中的 CO2 脫除； 4. 農業生產中氣肥的使用。 該項目需要以下條件： 1. 聚合物合成的相關設備及原料：反應釜，冷卻裝置等。 2. 復合膜加工設備及原料：涂膜機，干燥器，膜交聯設備，交聯劑等。 3. 膜組件加工設備及原料。 4. 需要廠房面積大于 1000m2。 合作方式及條件： 由天津大學提供膜材料合成、復合膜制備、交聯等相關技術，由合作方提供 廠房、設備、原材料及相關的人員配套。 

壓電駐極體是具有強壓電效應的柔性駐極體材料，因其表現出“類鐵電性”和，也稱為鐵電駐極體，是一類新型的人工智能和新能源材料。它的壓電性源于雙極性空間電荷在聚合物基體上的取向排列，以及材料特殊的微孔結構。壓電駐極體膜是具有強壓電效應的新型柔性壓電功能膜，與傳統壓電材料的壓電效應起源有本質區別。 與壓電陶瓷和傳統的鐵電聚合物（例如聚偏氟乙烯PVDF及其共聚物）相比較，壓電駐極體具有一些獨特的性能：壓電駐極體在提高壓電活性的同時還擁有聚合物的高柔韌性、薄膜型（厚度可低至40µm）、超輕（體密度可低至330kg/m3）、低成本、低電容率、可大面積成形，以及低聲阻抗（0.03MRayl）等特點。經過特殊工藝制備的壓電駐極體薄膜的準靜態壓電系數d33高達1000pC/N，這一數值遠遠高于PVDF（約25 pC/N）及其共聚物P(VDF/TrFE)。因此，壓電駐極體組合了壓電陶瓷和鐵電聚合物薄膜各自的優點，在國防、醫療、航空航天、綠色能源（例如寬頻帶振動能量采集器、生物運動能量采集、海浪發電等）、控制、通訊（例如自供能微型無線傳感網絡）、智能結構、電聲換能器、空氣耦合超聲換能器等領域有廣闊的應用前景。

華南理工大學制漿造紙工程國家重點實驗室王小英教授團隊提出一種由天然高分子和無機材料納米雜化獲得的冠狀病毒防護材料，實現快速成膜，在口罩和防護服的最外層形成一層具有抗菌抗病毒效果的透氣防護層。此外，針對醫護人員長期帶口罩而產生的疼痛、麻木、壓紅，甚至破損等問題，使用改性天然高分子和無機抗菌材料復合的超薄海綿作為防護夾層，實現集抗細菌感染、快速愈合和平衡修復為一體的創面修復，該技術已與北京大學口腔醫院、南方醫科大學南方醫院、廣州華僑醫院等多家醫院開展了合作研究。 團隊研發的超薄海綿防護夾層點擊查看原文

智能隔熱調光復合膜，是將液晶和聚合物結合而成的一種具有電光響應特性的膜材料，它主要工作在散射態和透明態之間。 智能隔熱調光復合膜研發團隊立足地域優勢與獨特的人才優勢，與江蘇柏鶴化工集團開展了長期的戰略合作，研發團隊利用多年的研發經驗，構建了智能隔熱調光復合膜研發平臺，通過多年的合作，構建了一條產學研的聯合道路，開創了雙贏的局面。 研發團隊通過多年實驗探索，制備出低驅動電壓、高對比度、耐黃變性能優異的智能隔熱調光復合膜，有著優良的光學性能和極強的實效穩定性。 目前智能隔熱調光復合膜開始邁向批量生產階段，可替代進口產品。 主要技術指標： 應用范圍： 電致變色智能窗在電場作用下具有光吸收透過的可調節性，可選擇地吸收或反射外界的熱輻射和阻止內部熱擴散，減少辦公大樓和民用住宅等建筑物在夏季保持涼爽和冬季保持溫暖而必須耗費的大量能源。同時，也起到改善自然光照程度、防窺、防眩目等作用。可減少室外遮光設施、滿足現在建筑物采光和美觀的需要，解決現代不斷惡化的城市光污染的問題。此外，電致變色智能窗在飛機、汽車等方面也有很大的應用前景。 以建筑行業為例，我國建筑能耗占社會總能耗的三分之一以上，引起的溫室氣體排放率已達到25%。通過窗玻璃的熱交換在夏天和冬天分別占到總能量交換的71%和48%，是外圍結構中最突出的能耗“集散地”。若合理利用智能隔熱調光復合膜，民用建筑和公共建筑可分別節能約20%和12%，市場需求巨大。

本項目選擇化學穩定性強的聚合物制造中空纖維膜底膜，通過合理的鑄膜液配方與紡絲工藝設計，使膜絲呈完整非對稱性結構，既具有良好的分離精度，又有較大的滲透通量。進一步地，通過特殊的涂覆工藝，將PDMS或類似的耐溶劑物質涂覆到中空纖維底膜的孔壁上，最終形成耐溶劑效果優越的中空纖維復合膜。在進行組件封裝時，也選用耐溶劑類型的膠水澆鑄組件，確保產品能長期應用于有機溶劑體系的除雜凈化或溶劑回收。

平板膜生物反應器的性能指標全部達到上述“膜生物反應裝置”的界定描述條件要 求。 利用自主研制的核心膜組件、膜單元、膜支架，及相應的平板膜生物反應器設計、 運行調試技術，課題組已經建立了兩個示范工程，其中，白龍港水質凈化廠中的中水回 用項目為目前報道的國內最大平板膜生物反應器應用項目。 課題組為目前國內唯一掌握平板膜生產、平板膜組件制作、膜組件性能評價、膜生物反 應器設計、污水處理整體工藝流程設計、膜生物反應器調試、清洗和運行管理整套技術 的單位。 

1.工藝過程及設備 （1）制備原理：在基體材料表面浸涂液體，經過低溫干燥，形成多功能陶瓷保護，保護薄膜與基體材料為分子間結合，構成牢固結合的整體。 （2）工藝過程：對需要制膜的基體材料或部件進行清洗—涂覆陶瓷膜涂覆液—低溫干燥。 （3）投資特點：生產模式決定設備投資，最小規模的非自動化生產模式，設備投資10-15萬元（不包括廠房基礎建設），大規模的自動化生產模式，設備投資約600萬元。 （4）設備：基體材料、零部件清洗設備；噴涂、浸涂或刷涂設備；干燥設備；中間運輸傳送設備；車間要求無塵干燥。 2.膜的功能及特點 （1）高硬度及良好的耐磨性：多功能陶瓷保護膜具有比鋼鐵等金屬材料更高的硬度，涂于非金屬材料、金屬材料及其零部件上能防止其表面被磨損。 （2）良好的耐腐蝕性：多功能陶瓷保護膜具有良好的耐鹽霧腐蝕、耐酸堿腐蝕、和耐氧化腐蝕的能力，可以避免鋼鐵表面的腐蝕和銹蝕，可以避免鋁、銅等有色金屬表面因腐蝕而失去原有光澤。 （3）任意可調的表面顏色：多功能陶瓷保護膜為無色透明膜，涂于金屬、非金屬表面能顯示其原有材料的品質，也可以加入顏色，使基材顯示出比原表面更加亮麗的色彩。 （4）可用于任意的基材：多功能陶瓷保護膜與各種基材表面都具有良好的結合性能，可制備于各種金屬和非金屬表面。 （5）良好的耐高溫特性：多功能陶瓷保護膜具有良好的耐高溫性能，不會因為高溫、輻照而老化、變性、脫落而失去原有的保護能力。 （6）良好的韌性：多功能陶瓷保護膜具有良好的韌性，制備于金屬表面不會因為金屬部件的彎曲而破裂，制備于玻璃等脆性非金屬材料表面能提高其韌性，減少脆性損壞。 （7）美觀特性：多功能陶瓷保護膜具有良好的平流特性，涂在基體材料表面能夠形成平滑的表面，掩蓋原表面的微觀不平的形貌，使其美觀亮麗。 （8）任意可調的膜厚：多功能陶瓷保護膜膜厚可在1-50微米范圍內變動，對于需要保持緊密尺寸的零部件，可以涂薄層膜，其余情況可以根據需要涂覆多層膜，以達到需要功能目的厚度。 應用范圍： （1）用于裝飾性鋁合金：裝飾性鋁合金表面受到大氣的腐蝕會變色，一些裝飾性鋁合金部件在使用過程中還會經受不同酸堿度的洗滌液的清洗和人工的擦拭，在其表面留下小的腐蝕痕跡，慢慢改變其表面狀態，失去它初始時的光澤和裝飾效果。在裝飾性鋁合金表面制備多功能陶瓷保護膜，可以有效的保護裝飾性鋁合金表面，經長期使用和不同酸堿洗滌液清洗而不改變其初始光澤。 （2）用于裝飾性銅合金：銅合金由于其金黃色的表面，經常被用作為裝飾性的部件使用，但由于其在空氣的氧化作用，隨著使用時間的延長，顏色會逐步變暗，從而失去其裝飾性的功能。在裝飾性銅合金表面制備多功能陶瓷保護膜，可以有效地隔離銅合金表面與外界氣氛的接觸，從而能長久的保持其金黃色的初始的表面，同時，由于多功能陶瓷保護膜的制備過程的平流特性，能掩蓋裝飾性銅合金表面的微觀不平，使裝飾性銅合金看起來更加有光澤。 （3）用于鋼鐵材料表面：鋼鐵材料一個共同的特點，就是容易生銹，雖然不銹鋼可以解決這一問題，但畢竟其價格和性能的關系，大部分的鋼鐵材料還都是以非不銹鋼的狀態使用，防止其生銹就成為必然的問題。在鋼鐵材料表面制備無色透明的多功能陶瓷保護膜可以有效地隔離鋼鐵表面與大氣的接觸，有效的解決氧化生銹的問題，還保留了鋼鐵的原始表面，同時，由于多功能陶瓷保護膜的膜厚可以在1-50微米內選擇，即使精密的零部件也不會因為增加了膜而需要改變其裝配關系。 （4）用于玻璃容器表面：多功能陶瓷保護膜既有硬度又有柔韌性和潤滑性，制備于啤酒瓶等玻璃容器表面，會減少瓶罐間劃傷以及外部的劃傷，同時使瓶罐的耐內壓強度、耐沖擊強度都有大幅度的提高，耐內壓強度提高25%以上。 （5）用于著色的目的：多功能陶瓷保護膜具有著色功能，制備于醫用及化學用玻璃瓶上，可以達到避光的目的，同時因為膜的著色元素含量很少，這些玻璃瓶熔化再造時仍然是無色玻璃，從資源利用和減少能耗方面說是有利的。多功能陶瓷保護膜也可以用在其它只需要滿足著色功能的表面，如窗玻璃等。 （6）用于工藝品：工藝品需要解決的一個問題是其初始外觀經長時間擺設能不改變，另一個問題是看起來晶瑩亮麗，在工藝品表面制備多功能陶瓷保護膜，由于其透明的特點和平流特性，可以使工藝品看起來比原件更加晶瑩亮麗，同時，其良好的防腐保護特性，能免于工藝品受到大氣的腐蝕，使它經長時間擺設而不改變初始外觀。

該技術產品實現了低成本、高性能分子篩膜的規模化制備，獲得了能夠穩定運行的膜分離裝備。與傳統精餾、吸附等技術相比，該技術可節約能耗50%以上。技術指標：該技術依據分離體系處理量的要求，設計不同膜面積的分離裝置，原料預處理方式等，開發出滲透汽化膜分離工藝。已在化工、生物醫藥等企業推廣工業裝置70余套，涉及甲醇、乙醇、異丙醇、乙腈、四氫呋喃等多種溶媒脫水，為企業創造出顯著的經濟效益。在有機溶劑脫水領域具有廣闊的應用前景。

應用的最廣的質子交換膜是由美國杜邦公司生產的Nafion膜，Nafion膜高的甲醇滲透率導致甲醇燃料電池的性能下降，針對這個問題我們以PBI為基體，通過添加兩親性修飾的PAMAM樹枝狀大分子（ZC-PAMAM），制備了復合型質子交換膜，與Nafion相比，PBI/ZC-AMAM復合膜在保持較高電導率的同時，甲醇滲透率下降了一個數量級，具有很好的應用前景。

分子篩膜滲透汽化脫水技術是一種新型的膜分離技術，通過膜一側引入含水有機溶劑，而另一側抽真空的方式，能夠有效實現溶劑脫水，獲得高純溶劑產品。與傳統精餾、吸附等技術相比，該技術可節約能耗50%以上，收率達99%。除此之外，該技術操作方便、過程易于控制并且環境友好，無廢棄物排放。