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【發(fā) 明 人】陳勇；李祥；陳建偉；邱燕 【摘要】       本發(fā)明公開一種從番荔枝種子中制備得到具有防治農(nóng)業(yè)病蟲害的番荔枝內(nèi)酯化合物安諾史可汀甲(Annosquatin A)。本發(fā)明通過大量生物活性測(cè)定結(jié)果表明，番荔枝內(nèi)酯安諾史可汀甲對(duì)豆蚜和朱砂葉螨均有不同程度的毒殺活性，尤其對(duì)豆蚜表現(xiàn)出比阿維菌素更好的毒殺活性，并且安諾史可汀甲為從番荔枝種子提出提到，對(duì)環(huán)境污染小，綠色環(huán)保，可開發(fā)為新的防治農(nóng)業(yè)病蟲害的農(nóng)藥制劑。

據(jù)統(tǒng)計(jì)，目前規(guī)劃吹填造地面積達(dá)到1200km o吹填土具有含 水率高、孔隙比大、強(qiáng)度低、壓縮性高等特點(diǎn)，處于超軟狀態(tài)，人員和施工機(jī) 械無法直接進(jìn)入場(chǎng)地，處理難度極大，迫切需要研發(fā)適應(yīng)大面積超軟地基快速處 理新技術(shù)。本發(fā)明專利技術(shù)正是針對(duì)飽和吹填超軟土加固難題而開發(fā)，實(shí)現(xiàn)了在 承載力為零的泥上施工、實(shí)現(xiàn)了泥上插板、泥上鋪膜、泥上布管，采取新型管網(wǎng) 代替砂墊層水平排水系統(tǒng)，改進(jìn)水平排水濾管，改進(jìn)排水板和波紋濾管的連接方 法，實(shí)現(xiàn)了多項(xiàng)施工工藝的突破，從根本上解決了超軟土地基上無法進(jìn)行傳統(tǒng)真 空預(yù)壓的施工難題，開辟了特殊土地基加固的新途徑。主要施工步驟包括鋪設(shè) 浮橋、改性真空預(yù)壓以及結(jié)合覆水預(yù)壓技術(shù)：（1）在圍堤內(nèi)的淤泥區(qū)上鋪設(shè)浮 橋；（2）在淤泥區(qū)上鋪設(shè)塑料編織布，將其固定于圍堤和浮橋上；（3）在塑料 編織布上水平鋪設(shè)排水支管，塑料排水板纏繞排水支管插入淤泥區(qū)的淤泥中； (4)在塑料編織布上水平鋪設(shè)排水主管，走向與排水支管垂直，排水主管一 端連接真空泵；(5)在排水主管、與排水支管上鋪設(shè)土工布，在土工布上鋪設(shè) 真空膜；(6)在真空膜上放置水荷載。

一、 項(xiàng)目簡(jiǎn)介近年來，隨著能源與環(huán)境問題的日益突出，地源熱泵成為供熱空調(diào)系統(tǒng)的新寵，各地爭(zhēng)相建設(shè)。但是，一些地源熱泵系統(tǒng)項(xiàng)目由于存在設(shè)計(jì)考慮不周、施工偷工減料及運(yùn)行精細(xì)化不夠等問題，出現(xiàn)了大量的項(xiàng)目運(yùn)行不理想或失敗的案例。尤其是，地源熱泵（土壤源熱泵）系統(tǒng)需要保持土壤的冷熱平衡問題沒有引起設(shè)計(jì)和運(yùn)行人員的注意。北方地區(qū)，在全年的建筑用能上，常常出現(xiàn)用熱量遠(yuǎn)大于用冷量的情況，在系統(tǒng)設(shè)計(jì)時(shí)需要考慮補(bǔ)助熱源的設(shè)計(jì)，在運(yùn)行過程中需要特別實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)地下溫度場(chǎng)的平衡。太陽能-地源熱泵聯(lián)合系統(tǒng)（HSGSHPS），由地源熱泵系統(tǒng)（GSHPS）和太陽能輔助地源熱泵系統(tǒng)（SAGSHPS）組成，可以為建筑供冷、供熱及供熱水，既解決了夏季空調(diào)能耗遠(yuǎn)低于冬季供熱能耗建筑單純使用地源熱泵時(shí)出現(xiàn)的地溫不平衡問題，同時(shí)最大限度利用可再生能源。具有如下優(yōu)點(diǎn)：兩個(gè)子系統(tǒng)熱負(fù)荷分配靈活可調(diào)，適應(yīng)負(fù)荷計(jì)算的不確定性；非供熱季太陽能通過跨季節(jié)儲(chǔ)存與土壤中，既減少了太陽能集熱器的需求面積，又可以提高土壤溫度，進(jìn)而提高地源熱泵機(jī)組COP；太陽能冬季直接供熱效率高，提高整個(gè)系統(tǒng)供熱的COP。本項(xiàng)目的特點(diǎn)是因地制宜根據(jù)建筑負(fù)荷需要和建筑所在地地質(zhì)和太陽能資源情況，對(duì)供熱空調(diào)系統(tǒng)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)，保證地源熱泵系統(tǒng)的平穩(wěn)運(yùn)行并使系統(tǒng)初投資和運(yùn)行成本最低。二、 項(xiàng)目技術(shù)成熟程度本項(xiàng)目技術(shù)已在小型別墅建筑和中型辦公建筑進(jìn)行示范運(yùn)行，積累了大量的經(jīng)驗(yàn)，基本達(dá)到成熟。三、 技術(shù)指標(biāo)（包括鑒定、知識(shí)產(chǎn)權(quán)專利、獲獎(jiǎng)等情況）本項(xiàng)目依托國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目、天津市科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目和天津市科技計(jì)劃重大項(xiàng)目完成，獲得驗(yàn)收，現(xiàn)有發(fā)明專利一項(xiàng)：一種太陽能-地源熱泵聯(lián)合建筑供能系統(tǒng)（專利號(hào)：201110146044.1）。四、 市場(chǎng)前景（應(yīng)用領(lǐng)域、市場(chǎng)分析等）目前，在新農(nóng)村建設(shè)中，很多地區(qū)處于找不到熱源的狀態(tài)，城市集中供熱不能到達(dá)，燃煤鍋爐不允許新建，燃?xì)忮仩t供熱運(yùn)行費(fèi)用太高且燃?xì)鈿庠淳o張，傳統(tǒng)的供熱方式不能適應(yīng)新農(nóng)村建設(shè)，太陽能耦合地源熱泵系統(tǒng)以可再生能源為熱源，消耗部分電能可獲得3-5倍熱量為建筑供熱，同時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)建筑的制冷空調(diào)，室內(nèi)舒適度高，運(yùn)行費(fèi)用低。本項(xiàng)目技術(shù)適用于農(nóng)村小型建筑、別墅以及中型辦公建筑或住宅，應(yīng)用前景很好。五、 規(guī)模與投資需求（資金需求、場(chǎng)地規(guī)模、人員等需求）以260 m2的別墅建筑為例，建筑供熱負(fù)荷約15 – 20 kW，供冷負(fù)荷約為18 – 25 kW，需配置一臺(tái)地源熱泵機(jī)組，太陽能集熱器25 – 40 m2，室內(nèi)布置風(fēng)機(jī)盤管4 – 6臺(tái)，室外鉆孔4 – 5口，孔深110 m。 系統(tǒng)投資10 – 15萬元， 系統(tǒng)供暖運(yùn)行費(fèi)用15 – 18 元/m2。以5000 m2的辦公建筑為例，建筑熱負(fù)荷約為260kW，冷負(fù)荷為360kW。室內(nèi)末端采用風(fēng)機(jī)盤管，采用地源熱泵與太陽能跨季節(jié)儲(chǔ)熱輔助地源熱泵系統(tǒng)耦合形式，系統(tǒng)總投資約為300萬元，系統(tǒng)運(yùn)行供暖費(fèi)用8 – 10元/m2。六、 生產(chǎn)設(shè)備本項(xiàng)目所涉及的設(shè)備均可通過外購(gòu)?fù)緩将@得，企業(yè)無需投入相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備。七、 效益分析采用合同能源管理形式為用戶提供能源服務(wù)，或者為用戶提供系統(tǒng)設(shè)計(jì)等形式，對(duì)該供熱空調(diào)系統(tǒng)進(jìn)行推廣，比傳統(tǒng)的集中供熱節(jié)省運(yùn)行費(fèi)用30-50%。八、 合作方式專利轉(zhuǎn)讓、技術(shù)入股均可，面議。九、 項(xiàng)目具體聯(lián)系人及聯(lián)系方式（包括電子郵箱）聯(lián)系人：王恩宇電話：1380217895Email: enyuwang@163.com十、 高清成果圖片3-4張

本實(shí)用新型涉及一種雙水箱太陽能地暖組合結(jié)構(gòu)，包括太陽能電池板、太陽能熱水器和地暖，太陽能電池板包括蓄電池、控制器及開關(guān)模塊，三者用導(dǎo)線相連，太陽能熱水器包括保溫水箱、集熱管和托架一，地暖包括副保溫水箱、托架二、盤管、水泵、儲(chǔ)水箱及深井，太陽能熱水器和地暖都包括水管和電磁閥，其保溫水箱與集熱管、副保溫水箱與盤管、保溫水箱與副保溫水箱、盤管與水泵、盤管與儲(chǔ)水箱、儲(chǔ)水箱與水泵、水泵與深井以及儲(chǔ)水箱與深井都通過相應(yīng)水管相連，電磁閥設(shè)在相應(yīng)水管接頭處，托架一與托架二分別支撐保溫水箱和副保溫水箱。該組合結(jié)構(gòu)充分

本發(fā)明涉及一種具有結(jié)構(gòu)的3-雙酰肼二苯脲衍生物，其中R基團(tuán)選自苯基衍生物。本發(fā)明公開了這些化合物的結(jié)構(gòu)以及對(duì)農(nóng)業(yè)害蟲的防治效果，同時(shí)公開了這些化合物作為殺蟲劑的應(yīng)用。

喜樹堿是 Wall 等于 1966 年首先從中國(guó)特有的珙桐科植物喜樹 （Camptothecaacuminata）中分離得到的一種具有顯著細(xì)胞毒活性的 喹啉類生物堿（J.Nat.Prod.2004,67,129-135），對(duì)骨癌、肝癌、膀胱癌 和白血病等多種惡性腫瘤表現(xiàn)出較好的抑制作用，但在臨床使用時(shí)發(fā) 現(xiàn)，喜樹堿在發(fā)揮其抗腫瘤活性時(shí)會(huì)產(chǎn)生骨髓抑制、嘔吐和腹瀉等較 嚴(yán)重的副作用，同時(shí)因其分子結(jié)構(gòu)中喹啉環(huán)上氮的特殊堿性而水溶性

甲氧芐啶作為經(jīng)典的抗菌劑在細(xì)菌增殖過程的二氫葉酸環(huán)節(jié)起到阻斷作用，廣泛應(yīng)用于 醫(yī)藥、畜牧業(yè)作為抗菌劑和抗菌增效劑。上市50年來，市場(chǎng)規(guī)模不斷擴(kuò)大，已經(jīng)廣泛地與磺胺 藥、抗生素、抗瘧藥物、止瀉藥等配伍使用，用途不斷增多，有可能成為像阿司匹林一樣的百 年老藥。國(guó)際上幾十年來一直未能開發(fā)出較甲氧芐啶更好的細(xì)菌增殖二氫葉酸酶抑制劑。甲氧 芐啶在畜牧業(yè)上，由于較小產(chǎn)生抗原，是一個(gè)安全、廣譜的獸用藥。敵菌凈作為甲氧芐啶的同 類藥物，是畜牧業(yè)經(jīng)典的抗菌劑，國(guó)內(nèi)外有廣泛的市場(chǎng)。目前，甲氧芐啶在中國(guó)的產(chǎn)量約為 4500噸左右，售價(jià)高達(dá)15萬元/噸以上。 傳統(tǒng)上國(guó)內(nèi)生產(chǎn)甲氧芐啶與敵菌凈的工藝路線是“單甲醚-二甲醚”路線，這條路線主要 的缺點(diǎn)是對(duì)關(guān)鍵中間體3,4,5-三甲氧基苯甲醛、藜蘆醛的單耗較高。新工藝路線采用經(jīng)“苯胺 縮合物”的高效環(huán)合工藝，使得對(duì)關(guān)鍵中間體3,4,5-三甲氧基苯甲醛、藜蘆醛的單耗降低20%， 綜合成本較老工藝每噸降低2.4萬元以上。這條路線的優(yōu)點(diǎn)在于： 1. 各步反應(yīng)高效，轉(zhuǎn)化率幾近定量，分離收率達(dá)到90%以上。 2. 主要輔料二甲亞砜、苯胺均可回收套用，最大限度降低了成本。 3. 產(chǎn)品質(zhì)量好，符合世界各國(guó)藥典、獸藥典。 4. 該路線生產(chǎn)成本較老工藝有較大幅度下降，為產(chǎn)業(yè)更新升級(jí)所急需。

乙二醇（EG）是一種重要的基礎(chǔ)有機(jī)化工原料，在生產(chǎn)聚酯纖維，冷凍劑以及有機(jī)溶劑等被廣泛應(yīng)用。近十來年，“煤制乙二醇”技術(shù)路線在我國(guó)引起高度重視，并逐漸成為石油路線EG的強(qiáng)有力競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手。在“煤制乙二醇”成套技術(shù)路線中，草酸酯催化加氫制EG是其中的一個(gè)重要步驟；近些年來，本項(xiàng)目組的一個(gè)主要課題是研究和開發(fā)用于該反應(yīng)的性能增強(qiáng)型無鉻銅基催化劑。已研制一系列性能增強(qiáng)性無鉻銅基催化劑，包括B2O3-Cu/SiO2、MFI-Cu/SiO2、CNT-Cu/SiO2和La2O3-Cu/SiO2促進(jìn)型Cu-SiO2催化劑，以及含少量幣族金屬的雙金屬催化劑等。其中，CNT-Cu/SiO2和MFI-Cu/SiO2催化劑具有很強(qiáng)的工業(yè)開發(fā)價(jià)值，已進(jìn)行了2000 h以上的壽命測(cè)試，表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性和選擇性（如下圖所示），具有潛在的開發(fā)前景。目前，催化劑放大制備至百克級(jí)和公斤級(jí)，并考察催化劑成型工藝的影響，放大制備催化劑性能達(dá)到小試水平。此外，課題組開發(fā)了Ag基催化劑用于DMO加氫制乙醇酸甲酯（MG），MG收率大于95%，催化劑壽命大于300 h，正在開展催化劑放大制備和成型研究。促進(jìn)型催化劑已完成實(shí)驗(yàn)室小試和

苯胺基甲酸甲酯廣泛用于多種優(yōu)良?xì)⑾x劑的合成中間體，還可用于其他各種農(nóng)藥、醫(yī)藥、精細(xì)化工等領(lǐng)域中。目前其制備方法都直接或間接使用劇毒的光氣作為原料，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，而且生產(chǎn)成本較高。本技術(shù)直接采用碳酸二甲酯與苯胺進(jìn)行酯交換合成，反應(yīng)條件溫和，收率較高，是一條清潔生產(chǎn)工藝。肼基甲酸甲酯是醫(yī)藥卡巴、卡巴多司、卡巴氧、阿苯達(dá)唑等的中間體，還可用于合成碳酰肼等。本技術(shù)由碳酸二甲酯與水合肼一步合成，產(chǎn)率高、無三廢，過程清潔無毒。年產(chǎn)1000噸規(guī)模，投資90萬元。三氯甲基碳酸酯替代光氣及雙光氣，在有機(jī)合成、高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和染料等領(lǐng)域應(yīng)用極其廣泛。年產(chǎn)1萬噸規(guī)模，投資2200萬元。碳酰肼是一種方便、安全的水處理劑。目前碳酰肼的合成方法都采用劇毒的原料來合成，環(huán)境危害較大。本技術(shù)采用碳酸二甲酯生產(chǎn)碳酰肼，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備簡(jiǎn)單，工藝安全，無三廢。整個(gè)過程轉(zhuǎn)化率達(dá)95％以上，而選擇性幾乎100％。是綠色清潔生產(chǎn)工藝。呋喃唑酮是一種具有較廣抗菌譜的呋喃類殺菌劑，對(duì)多種革蘭氏陽性及陰性大腸桿菌、炭疽桿菌、副傷寒桿菌和痢疾桿菌等均有效，主要用于治療細(xì)菌性痢疾、腸炎等，也可用于治療尿道感染；近年來用于治療傷寒，療效較好。本技術(shù)采用碳酸二甲酯羰基化路線合成呋喃唑酮，反應(yīng)路線短、條件溫和、操作簡(jiǎn)易。整個(gè)過程基本無三廢、收率高，為清潔生產(chǎn)工藝。年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資約1000萬。

項(xiàng)目簡(jiǎn)介碳酸二甲酯（DMC）是正在崛起的化工原料新產(chǎn)品，1992年歐洲登記為非毒性化學(xué)品。主要原料為CO、O、甲醇。利用自行開發(fā)的高效固相催化劑促進(jìn)甲醇?xì)庀嘌趸驶ê铣商妓岫柞ィ〈?dāng)前使用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產(chǎn)過程中原料及中間體無劇毒，不腐蝕設(shè)備，無三廢處理問題，對(duì)環(huán)境保護(hù)有著重要意義，被譽(yù)為21世紀(jì)的“綠色化學(xué)品”，應(yīng)用它還可開發(fā)一系列新穎的化工產(chǎn)品，可實(shí)現(xiàn)綠色化工過程，小試已完成。針對(duì)CO、O和甲醇?xì)狻滔啻呋铣蒁MC，經(jīng)過多年的實(shí)驗(yàn)研究，開發(fā)出一種性能較好的合成DMC固體催化劑，在常壓下DMC時(shí)空收率達(dá)到350g/l-cat.h，壽命已超過100小時(shí)，達(dá)到零排放。小試已鑒定，該指標(biāo)在國(guó)內(nèi)外同類方法中處于先進(jìn)水平。二、市場(chǎng)前景DMC可用于制備聚氨酯、聚碳酸酯、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等；可代替硫酸二甲酯作羰基化劑、甲基化劑和甲脂化劑；還可作高新烷值汽油增進(jìn)劑，是近年來石油化工熱門產(chǎn)品，并可衍生一系列新的化工產(chǎn)品，被譽(yù)為有機(jī)合成的新基塊。以甲醇氧化羰基化合成DMC，原料來源、市場(chǎng)需求和化工產(chǎn)品系列化方面皆具有明顯的優(yōu)勢(shì)；并且是21世紀(jì)極有吸引力的基本化工原料。特別是石油資源貧乏的地區(qū)，DMC對(duì)當(dāng)?shù)鼗どa(chǎn)將起到重要作用。三、投資與規(guī)模建設(shè)生產(chǎn)規(guī)模500噸/年的中試裝置，投資約800萬元。四、生產(chǎn)設(shè)備  固定床反應(yīng)器、精餾塔等。五、合作方式尋找中試伙伴。