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成果描述：聚合級(jí)高純DAR單體，即二氨基間苯二酚類(lèi)物質(zhì)，是指一類(lèi)用于合成高強(qiáng)高模新型功能聚合物材料PBZ如聚對(duì)苯基苯并二噁唑PBO、聚對(duì)苯撐苯并噻唑、聚對(duì)苯撐吡啶并咪唑等合成的功能性單體原料。 聚對(duì)苯撐苯并唑類(lèi)聚合物，是一種高性能的熱塑性液晶聚合物材料，因其高強(qiáng)度、高模量、高熱穩(wěn)定性、以及高耐化學(xué)腐蝕性、高耐溶劑性能等在航空航天、電子信息、汽車(chē)零配件、精密機(jī)械、消防等諸多領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景。但此類(lèi)聚合物技術(shù)難度大，尤其是高純度的單體原料DAR的合成技術(shù)難度較大，直接影響了功能材料的產(chǎn)業(yè)化。DAR是有機(jī)酚胺，具有極強(qiáng)的還原性，容易被氧化變質(zhì)，因此對(duì)于合成反應(yīng)、分離純化、以及儲(chǔ)存和運(yùn)輸均提出了非常高的要求。 聚合級(jí)高純DAR的合成，主要是從TCB（連三氯苯-1,2,3）出發(fā)，經(jīng)過(guò)硝化、水解、加氫還原、重結(jié)晶過(guò)程得到高純度DAR。該技術(shù)成果經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的開(kāi)發(fā)研究，主要是運(yùn)用循環(huán)套用法減少了硝化步驟的廢液排放量，改變水解與加氫步驟中的傳統(tǒng)合成體系，提高了第二步中間產(chǎn)物和產(chǎn)品的收率與純度，并實(shí)現(xiàn)了加氫催化劑的循環(huán)使用，降低了最終產(chǎn)物的合成成本。同時(shí)還開(kāi)發(fā)出一種新型的光催化劑，催化氧化水解步驟產(chǎn)生的廢水，得到一個(gè)綠色環(huán)保的合成工藝。市場(chǎng)前景分析：聚合級(jí)高純DAR單體，是指一類(lèi)用于合成高強(qiáng)高模新型功能聚合物材料PBZ如聚對(duì)苯基苯并二噁唑PBO、聚對(duì)苯撐苯并噻唑、聚對(duì)苯撐吡啶并咪唑等的功能性單體原料。 聚對(duì)苯撐苯并唑類(lèi)聚合物，是一種高性能的熱塑性液晶聚合物材料，因其高強(qiáng)度、高模量、高熱穩(wěn)定性、以及高耐化學(xué)腐蝕性、高耐溶劑性能等在航空航天、電子信息、汽車(chē)零配件、精密機(jī)械、消防等諸多領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景。 在聚苯并唑類(lèi)聚合物材料中最引人關(guān)注的是聚對(duì)苯基苯并噁唑功能聚合物材料，簡(jiǎn)稱(chēng)PBO聚合物。PBO功能聚合物具有非常高的強(qiáng)度，達(dá)到5.2GPa，模量高達(dá)180GPa，是化學(xué)纖維中最高的；其耐熱溫度高達(dá)600℃；具有非常好的阻燃能力，極限氧指數(shù)高達(dá)68，在火焰中不燃燒、不收縮；耐熱性和耐燃性高于其他一切有機(jī)纖維。PBO被譽(yù)為二十一世紀(jì)新型功能材料。 目前DAR單體原料，國(guó)內(nèi)無(wú)產(chǎn)業(yè)化裝置，國(guó)內(nèi)PBO實(shí)驗(yàn)裝置、放大裝置以及正在建設(shè)的產(chǎn)業(yè)化裝置，均主要從國(guó)外進(jìn)口少批量的原料，滿(mǎn)足實(shí)驗(yàn)所需。DAR外購(gòu)的價(jià)格大約1450~1600元/kg。由于DAR單體原料本身的性質(zhì)，不適合大批量購(gòu)買(mǎi)和存儲(chǔ)，因此在國(guó)內(nèi)建設(shè)DAR單體原料的生產(chǎn)裝置，是PBZ類(lèi)功能聚合物產(chǎn)業(yè)化的必然要求。與同類(lèi)成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：以1000噸/年高純單體原料DAR鹽項(xiàng)目進(jìn)行粗略估算，總投資約為7000萬(wàn)元（不包括土建費(fèi)用），產(chǎn)品的噸綜合成本為142萬(wàn)元。按照DAR鹽的平均市價(jià)160萬(wàn)元/噸計(jì)算，年企業(yè)利稅可達(dá)到1億元。國(guó)際先進(jìn)。

首次使用炔烴作為卡賓前體完成了一例不對(duì)稱(chēng)Si-H鍵插入反應(yīng)，高效構(gòu)筑了一類(lèi)新型手性有機(jī)硅化合物。該反應(yīng)使用手性羧酸雙銠催化劑，首先促進(jìn)羰基-烯-炔底物發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化現(xiàn)場(chǎng)生成雙芳基金屬卡賓，該金屬卡賓中間體進(jìn)而對(duì)硅烷的Si-H鍵發(fā)生高對(duì)映選擇性的插入反應(yīng)，給出相應(yīng)的手性有機(jī)硅化合物。該反應(yīng)的條件溫和，底物適用范圍廣，大部分產(chǎn)物的ee值都能達(dá)到90%以上。所得的手性烯丙基硅產(chǎn)物能夠進(jìn)一步轉(zhuǎn)化，例如發(fā)生烯丙基乙酰化反應(yīng)，對(duì)映選擇性能夠得到很好的保持，因此在有機(jī)合成中具有一定的應(yīng)用潛力。動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)表明，反應(yīng)對(duì)雙銠催化劑、硅烷展現(xiàn)出一級(jí)動(dòng)力學(xué)效應(yīng)，對(duì)底物則表現(xiàn)出零級(jí)動(dòng)力學(xué)特征，說(shuō)明銠卡賓對(duì)Si-H鍵的插入步驟是反應(yīng)的決速步，這與動(dòng)力學(xué)同位素實(shí)驗(yàn)的結(jié)果（KIE=1.5）相一致。本研究表明炔烴作為卡賓前體同樣可以發(fā)生高對(duì)映選擇性的Si-H鍵插入反應(yīng)，結(jié)合炔烴化學(xué)在從簡(jiǎn)單原料構(gòu)筑復(fù)雜產(chǎn)物上的優(yōu)勢(shì)，為結(jié)構(gòu)多樣性有機(jī)硅化合物的合成提供了新的方向。

氟替卡松是一種幫助預(yù)防出現(xiàn)哮喘癥狀和發(fā)作的藥物。氟替卡松的商標(biāo)名為Flovent R ，中 文商品名輔舒良，輔舒酮。是銷(xiāo)售排名世界前五位的藥物，國(guó)外專(zhuān)利已到期。 本課題組已完成氟替卡松原料藥合成，工藝路線先進(jìn)，有成本和環(huán)保優(yōu)勢(shì)，利潤(rùn)空間大。 目前在進(jìn)行制劑研究，計(jì)劃進(jìn)行臨床試驗(yàn)和CFDA批文申請(qǐng)。

氟嘧菌酯是農(nóng)藥殺菌劑，廣泛用于治療水稻，小麥，馬鈴薯，蔬菜，咖啡等作物的枯葉 病。氟嘧菌酯的商標(biāo)名為，中文商品名，國(guó)外專(zhuān)利即將到期。 本課題組已完成氟嘧菌酯原料藥合成，工藝路線先進(jìn)，有成本和環(huán)保優(yōu)勢(shì)，利潤(rùn)空間大。 目前在進(jìn)行制劑研究，計(jì)劃進(jìn)行國(guó)家批文申請(qǐng)。

工業(yè)上有機(jī)磷化合物的起始原料都是從白磷（ P4 ）出發(fā)，傳統(tǒng)路線需要多步，使用氯氣，經(jīng)由 PCl3 劇毒化合物，同時(shí)釋放大量鹽酸，對(duì)環(huán)境污染大。從白磷活化直接合成有機(jī)膦化合物，因避開(kāi)氯氣的使用，該過(guò)程具有簡(jiǎn)單、高效、綠色和環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。近三十年來(lái)，盡管白磷活化的研究一直被人們所關(guān)注并取得了一些進(jìn)展，但從白磷出發(fā)直接構(gòu)建有機(jī)膦化合物存在的主要問(wèn)題是：反應(yīng)選擇性差；產(chǎn)率底。因此，由白磷直接、高效、高選擇性地合成有機(jī)膦化合物具有重要的理論意義和應(yīng)用價(jià)值。

使用不添加助劑的 Fe5C2 催化劑，在光照和常壓的條件下可使 CO 的轉(zhuǎn)化率達(dá)到 50% ，在烴類(lèi)產(chǎn)物中可以得到 56% 的低碳烯烴（烯 / 烷比高達(dá) 11 ）， CO2 的選擇性低至 18% ，且催化劑具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。首先 Fe5C2 催化劑在整個(gè)太陽(yáng)光譜中具有良好的光吸收，出色的光熱效果（在光熱條件下催化劑表面溫度可以升到 ~500 oC ）改變了催化劑 對(duì)產(chǎn)物的 選擇性。相 比較 ，傳統(tǒng)熱催化轉(zhuǎn)化合成氣反應(yīng)在 該 溫度下，烷烴產(chǎn)物卻以甲烷為主（選擇性為 95% ）， CO2 的選擇性高達(dá) 36% ； 其次 Fe5C2 催化劑表面在光照條件下原位形成了微量 O 原子修飾的 Fe5C2-O 異質(zhì)結(jié)構(gòu)，該獨(dú)特的結(jié)構(gòu) 以及催化劑對(duì)光電吸收 促進(jìn)烯烴 快速 脫附，避免其進(jìn)一步加氫生成烷烴，從而提高烯烴的選擇性。通過(guò)比較基態(tài)（熱催化反應(yīng)）和激發(fā)態(tài)（光催化反應(yīng)）下烯烴和烷烴的吸附能量值，發(fā)現(xiàn)表面 O 原子可以 改變 Fe5C2 表面的局部電子結(jié)構(gòu)和光學(xué)帶隙，使反應(yīng)更趨向于低碳烯烴的生成。

碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate,可簡(jiǎn)稱(chēng)DMC)是一種十分有用的低毒有機(jī)化工原料，分子式中帶有-CO、-CH3、-OCH3和-COOCH3基團(tuán)，可進(jìn)行羰基化、甲基化、甲氧基化和羧基化反應(yīng)，在化學(xué)合成中能很好地替代光氣、硫酸二甲酯和甲基鹵作羰基化劑和甲基化劑，從DMC出發(fā)可合成聚碳酸酯、異氰酸酯、氨基甲酸酯、丙二酸酯、丙二尿烷等許多重要

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介苯甲醛,又稱(chēng)苦杏仁油，為精細(xì)有機(jī)合成的重要原料,目前國(guó)內(nèi)苯甲醛生產(chǎn)以水解制備為主。該方法污染嚴(yán)重,流程長(zhǎng),產(chǎn)品收率和純度較低。針對(duì)國(guó)內(nèi)苯甲醛合成存在的問(wèn)題，我們以甲苯為主要原料采用間接電合成法，通過(guò)氧化甲苯生產(chǎn)苯甲醛,克服了化學(xué)合成法中的缺點(diǎn), 產(chǎn)率達(dá)到85%以上，生產(chǎn)過(guò)程污染少, 反應(yīng)溫度在50～60度之間，條件溫和。二、市場(chǎng)前景苯甲醛廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、香科、染料等工業(yè)中。如農(nóng)藥上用于制造除草劑野燕枯及擬除蟲(chóng)菊酪類(lèi)殺蟲(chóng)劑,醫(yī)藥上用于制造安息香、氨芐青霉素、尼卡地平等,染料上用于制造三苯甲烷染料、孔雀綠等,苯甲醛本身用作香科,還用于合成其它香料及調(diào)味料,如肉桂醛、肉桂酸及其酯類(lèi)等。三、規(guī)模與投資可根據(jù)不同單位生產(chǎn)量安排。四、生產(chǎn)設(shè)備電解槽，直流電源，電極，反應(yīng)釜。五、合作方式尋找中試及生產(chǎn)合作伙伴。

泰地羅新是目前最新的動(dòng)物專(zhuān)用大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)半合成抗生素，它以泰樂(lè)菌素 為原料，經(jīng)過(guò)多步轉(zhuǎn)化而成。 動(dòng)物呼吸系統(tǒng)疾病具有高發(fā)病率和高死亡率的特點(diǎn)，嚴(yán)重困擾著養(yǎng)殖業(yè)的 發(fā)展。目前我國(guó)用于治療和預(yù)防豬牛呼吸道疾病的大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物是泰樂(lè)菌素 和替米考星，這兩種藥物都取得不錯(cuò)的效果，但隨著長(zhǎng)時(shí)間的使用，各地都出 現(xiàn)了不同程度的抗藥性問(wèn)題；同時(shí)這兩種產(chǎn)品都需要多次給藥才能見(jiàn)效，用量 大，殘留多。 泰地羅新作為全新的大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)抗生素產(chǎn)品，不僅藥效強(qiáng)于泰樂(lè)菌素和替 米考星，治療效果非常明顯。而且用量少，半衰期長(zhǎng)，生物利用度高，低殘留， 單次給藥即可全程治療，具有很大的生產(chǎn)推廣價(jià)值。

高酸值松香是用于微電子集成電路焊接的必需優(yōu)秀助焊劑關(guān)鍵材料，可以十分有效的去除微電子線路板表面的金屬氧化薄層材料，而又極少腐蝕機(jī)體材料，微電子原件焊接無(wú)虛焊的優(yōu)秀松香材料。我國(guó)無(wú)生產(chǎn)，只有依靠進(jìn)口。本項(xiàng)目依據(jù)我國(guó)馬尾松松香分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，采用Diels-Alder合成反應(yīng)，進(jìn)行松香分子的結(jié)構(gòu)改性、精制等工藝方法，獲得酸值在300mgKOH/g的高品質(zhì)的高酸價(jià)松香。這種松香分子內(nèi)有三個(gè)羧基，比普通松香多出兩個(gè)，酸值、軟化點(diǎn)及化學(xué)活性較普通松香都有了顯著的提高。可應(yīng)用于制備：要求極高的微電子工業(yè)級(jí)專(zhuān)用助焊劑、高級(jí)油墨樹(shù)脂、高級(jí)施膠劑、表面活性劑等精細(xì)化工產(chǎn)品。