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本發(fā)明涉及以苯基?2?吡咯烷基芐醇類化合物以CSA為催化劑，以DCE為溶劑，在100℃的條件下，反應(yīng)10小時(shí)，制得二苯并[b,e]吖庚因類化合物。本發(fā)明以苯基?2?吡咯烷基芐醇類化合物在酸性條件下脫水生成碳正離子，四氫吡咯鄰位碳上的氫以氫負(fù)離子的形式遷移到碳正離子，原位上生成的亞胺正離子，再對(duì)另一苯環(huán)發(fā)生傅克反應(yīng)得到二苯并[b,e]吖庚因類化合物。實(shí)現(xiàn)了通過(guò)氫遷移/環(huán)化策略構(gòu)建二苯并[b,e]吖庚

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介本品為白色結(jié)晶（粉末），熔點(diǎn)是1860℃，不溶于水，易溶于鹽酸。其工藝特點(diǎn)是用毒性低的非質(zhì)子極性溶劑代替毒性大的硝基苯；與目前工藝相比，反應(yīng)溫度底，反應(yīng)時(shí)間短；收率高。二、市場(chǎng)前景本品是重要的化工原料。可以合成耐熱性塑料聚酰亞胺樹(shù)脂、聚馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺—聚亞胺樹(shù)脂、聚酯—聚亞胺樹(shù)脂等。亦可作環(huán)氧樹(shù)脂，纖維素樹(shù)脂的交聯(lián)劑。與其它交聯(lián)劑相比具有交聯(lián)率高，交聯(lián)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定；加工安全性大，使用方便，加入聚合物后的有效使用期適中，既不過(guò)早，也不過(guò)遲；能顯著提高聚合物的耐熱性，耐油性，耐磨性。隨著電氣電子設(shè)備質(zhì)量要求的提高，本品的需求量也會(huì)越來(lái)越大。

我校研究的苯并噁嗪居國(guó)內(nèi)領(lǐng)先和國(guó)際先進(jìn)水平，獲教育部發(fā)明二等獎(jiǎng)。已獲授權(quán)中國(guó)發(fā)明專利4項(xiàng)，（開(kāi)環(huán)聚合酚醛樹(shù)脂及纖維增強(qiáng)復(fù)合材料ZL 94 1 11852.5，粒狀多苯并惡嗪中間體及其制備方法ZL 95 1 11413.1，植物油改性苯并噁嗪中間體及其制備方法和用途ZL 99114603.4，可用于樹(shù)脂傳遞模塑的改性苯并惡嗪樹(shù)脂及其制備方法ZL 03117779.4）。本技術(shù)通過(guò)分子模擬、固化反應(yīng)和固化機(jī)理的理論研究及工藝控制，解決了傳統(tǒng)苯

本發(fā)明提供了一個(gè)基于靛紅骨架的苯并[b,e]氮雜卓化合物，該化合物的獨(dú)特骨架結(jié)構(gòu)使其具有良好的抗菌活性。本發(fā)明還發(fā)展了一種路易斯酸催化的吡咯烷擴(kuò)環(huán)合成苯并[b,e]氮雜卓的制備方法。利用4?吡咯烷靛紅和多種苯酚化合物作為底物，利用一步法合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)的多環(huán)胺，同時(shí)擴(kuò)展了吡咯烷合成多元雜環(huán)化合物的合成策略。本發(fā)明的合成方法底物方便易得，操作方便，反應(yīng)活性較高，原料轉(zhuǎn)化完全，具有綠色經(jīng)濟(jì)性。

間苯二酚主要用于橡膠粘合劑、合成樹(shù)脂、防腐劑等主面。間苯二酚可通過(guò)加氫烷基化，不同的條件下催化烷基化可得到不同的化合物，通過(guò)定位加氫烷基化可以生成1，3-環(huán)己二酮（1,3-Cyclohexanedione; ?,?-Dioxocyclohexane），防止環(huán)己二醇的生成。1，3一環(huán)己二酮在醫(yī)藥、農(nóng)藥及化工合成中應(yīng)用十分廣泛，是一種非常重要的藥物和農(nóng)藥合成中間體。可以制備抗心律不齊藥物、抗血栓藥物、抗腫瘤藥物、鎮(zhèn)痛藥、殺病毒劑、5一HT拮抗藥等多種醫(yī)藥。也可用于合成農(nóng)藥，如農(nóng)用殺蟲劑、驅(qū)避劑、各種除草劑如除草劑甲基磺草酮、殺菌及植物生長(zhǎng)性調(diào)節(jié)活性化合物等的原料。由于環(huán)己二酮類化合物具有其良好的親水親油特點(diǎn)，弱酸性，便于植物吸收等原因，被廣泛應(yīng)用于具有生物活性物質(zhì)的合成，而且這類化合物的環(huán)境相容性很好，在新農(nóng)藥的研發(fā)中有著良好發(fā)展前景。

本成果基于間位芳綸材料，通過(guò)調(diào)控制膜配方以及制膜工藝，所制備的間位芳綸膜具有高的滲透通量、高的機(jī)械強(qiáng)度以及良好的耐酸堿性能。依托于自身實(shí)驗(yàn)室的中試平板刮膜裝置，實(shí)現(xiàn)了間位芳綸膜的中試化制備，并且進(jìn)行膜組件、膜設(shè)備的進(jìn)一步放大設(shè)計(jì)。 一、項(xiàng)目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、技術(shù)分析 聚間苯二甲酰間苯二甲酰胺（PMIA））纖維是一種新型的有機(jī)耐高溫纖維，具有出色的綜合特性，包括良好的熱穩(wěn)定性，化學(xué)穩(wěn)定性，親水性和阻燃性。膜材料的耐壓性和耐熱性是膜分離工藝長(zhǎng)期運(yùn)行所必需的，這些優(yōu)異的性能使PMIA成為膜制備領(lǐng)域的關(guān)鍵性材料之一。此外，由于該材料易溶于普通有機(jī)溶劑中，因此，可以采用非溶劑誘導(dǎo)相轉(zhuǎn)化（NIPS） 法制備PMIA 超濾膜，這為工業(yè)化生產(chǎn)提供了可能。 目前我國(guó)的膜材料主要還是依賴于進(jìn)口，并且親水性差、機(jī)械強(qiáng)度低、耐溶劑性能差等諸多問(wèn)題，而間位芳綸膜材料已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了國(guó)產(chǎn)化，并且價(jià)格便宜，打破了國(guó)外壟斷的局面。基于間位芳綸材料，我們通過(guò)調(diào)控制膜配方以及制膜工藝，所制備的間位芳綸膜具有高的滲透通量、高的機(jī)械強(qiáng)度以及良好的耐酸堿性能。依托于我們實(shí)驗(yàn)室的中試平板刮膜裝置，我們實(shí)現(xiàn)了間位芳綸膜的中試化制備，并且進(jìn)行膜組件、膜設(shè)備的進(jìn)一步放大設(shè)計(jì)。所開(kāi)發(fā)的PMIA膜可以達(dá)到及其高于市場(chǎng)同種類產(chǎn)品，其產(chǎn)業(yè)化可大大豐富目前水處理市場(chǎng)。 平板膜純水通量不小于700L?m-2 ? h-1 ? bar-1(溫度 25℃(不含)以下)，靜態(tài)水接觸角低于60°。【純水通量和接觸角測(cè)試方法依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 32360-2015《超濾膜測(cè)試方法》】。

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）是生產(chǎn)聚氨酯的重要原料，主要用于制造聚氨酯軟泡沫塑料、彈性纖維等，其產(chǎn)品廣泛用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)部門，如航空、航天、制冷、建筑等。本項(xiàng)目采用綠色化學(xué)品—新型高效催化劑碳酸二甲酯（DMC）代替光氣催化合成MDI。本工藝路線分為三步，第一步：苯胺與碳酸二甲酯反應(yīng)合成苯氨基甲酸甲酯（MPC）；第二步：苯氨基甲酸甲酯與甲醛縮合反應(yīng)生成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）；第三步：二苯甲烷二氨基甲酸甲酯分解得到MDI。生產(chǎn)MDI的原料為苯胺，且碳酸二甲酯屬于基本有機(jī)化工原料，可由初級(jí)原料（甲醇、CO等）或尿素合成。因此，該工藝過(guò)程原料來(lái)源廣泛。二、市場(chǎng)前景據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國(guó)目前的聚氨酯材料消費(fèi)量已占到全球總量的1/4，從而促進(jìn)了TDI和MDI等異氰酸酯的需求以每年兩位數(shù)的速度增長(zhǎng)。然而，無(wú)論目前國(guó)內(nèi)已有生產(chǎn)廠，還是即將引進(jìn)、投產(chǎn)的裝置均采用光氣路線。光氣路線以劇毒光氣為原料，安全性差，副產(chǎn)HCl腐蝕性強(qiáng)，需大量堿中和，不符合可持續(xù)發(fā)展的要求，而且產(chǎn)品中殘留氯影響產(chǎn)品的應(yīng)用，所以終將被清潔的非光氣工藝所代替。因此，本項(xiàng)目將具有廣闊的市場(chǎng)。三、規(guī)模與投資以500噸MDI計(jì)，需設(shè)備投資250萬(wàn)元。四、生產(chǎn)設(shè)備主要設(shè)備包括反應(yīng)釜、精餾塔、換熱器、真空系統(tǒng)等。五、 合作方式尋找中試伙伴。

雙馬來(lái)酰亞胺是一種合成高性能高分子化合物的單體，可用于制造耐熱性熱固性樹(shù)脂和高性能塑料合金。它在熱聚合后形成交聯(lián)的聚合物，具有良好的耐熱性、耐燃性、絕緣性，是目前制造耐熱結(jié)構(gòu)材料、絕緣材料的一種十分理想的樹(shù)脂基體。在電器絕緣材料、耐磨材料、乙丙橡膠、三元乙丙橡膠交聯(lián)劑、增強(qiáng)塑料添加劑、砂輪粘接劑、軍工等方面應(yīng)用得到良好效果。 雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂是國(guó)內(nèi)外廣泛應(yīng)用于高性能飛機(jī)復(fù)合材料構(gòu)件制造的樹(shù)脂，由于其良好的耐熱和耐濕性能而得到復(fù)合材料設(shè)計(jì)師的信任，但由于復(fù)合材料制造成本居高不下，復(fù)合材料的應(yīng)用受到費(fèi)用問(wèn)題的限制。所謂高級(jí)復(fù)合材料是指母體樹(shù)脂與增強(qiáng)纖維復(fù)合而成的增強(qiáng)材料。以前多用環(huán)氧樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂為母體樹(shù)脂，因環(huán)氧樹(shù)脂耐熱較低(150℃以下)并且脆性較大，難以滿足高技術(shù)領(lǐng)域的要求，所以國(guó)外越來(lái)越多地采用熱塑性耐高溫、高強(qiáng)度的特種樹(shù)脂(或采用高性能、強(qiáng)韌性好的熱固性耐高溫特種樹(shù)脂)如聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫醚(PPS)、聚馬來(lái)酰胺(PI)和雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂等。在增強(qiáng)材料方面以前多用玻璃纖維，為了加強(qiáng)韌性，國(guó)外在高技術(shù)領(lǐng)域上的應(yīng)用已多改為碳纖維(CF)或碳纖維與芳綸纖維復(fù)合增強(qiáng)材料等。 隨著電子元器件和封裝技術(shù)的不斷發(fā)展，現(xiàn)代電子系統(tǒng)要求信號(hào)傳播速度越來(lái)越快，電子元器件的體積越來(lái)越小。因此，對(duì)基板的耐熱性、耐濕性、尺寸穩(wěn)定性及電氣特性等要求越來(lái)越高，迫切需要開(kāi)發(fā)高性能樹(shù)脂作為基板材料。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外研究表明，由雙馬來(lái)酰亞胺與氰酸酯樹(shù)脂合成的BT樹(shù)脂具備了上述綜合性能。不但適用于制造高速數(shù)字及高頻用高級(jí)印制電路板的基板材料，也適于作高性能透波結(jié)構(gòu)材料和航空航天用高性能結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的基體樹(shù)脂，目前已被一些世界著名電子產(chǎn)品制造廠家認(rèn)可，并已大量采用，預(yù)計(jì)將有大的市場(chǎng)空間。

項(xiàng)目簡(jiǎn)介碳酸二苯酯（DPC）是一種毒性小、無(wú)污染的重要工程塑料中間體，可用于合成許多重要的有機(jī)化合物及高分子材料，如聚碳酸酯、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、單異氰酸酯、二異氰酸酯等；還可作為聚酰胺和聚酯的增塑劑、溶劑和熱載體等。近年來(lái)，隨著對(duì)環(huán)境友好的以DPC和雙酚A為原料合成高品質(zhì)聚碳酸酯（PC）新工藝的開(kāi)發(fā)，使DPC成為引人注目的化合物，世界范圍內(nèi)對(duì)DPC的需求也日益增大。采用苯酚與碳酸二甲酯酯交換法合成碳酸二苯酯的主要原料為苯酚和碳酸二甲酯，較之目前工業(yè)上采用的光氣法，在生產(chǎn)過(guò)程中原料及中間體無(wú)劇毒，不腐蝕設(shè)備，對(duì)環(huán)境保護(hù)具有重要意義，符合綠色化工的發(fā)展趨勢(shì)。針對(duì)酯交換法合成DPC過(guò)程開(kāi)發(fā)出了一種新型高效非均相催化劑PbO-ZnO，DPC收率達(dá)到45.6%。由于苯酚和DMC酯交換合成DPC的反應(yīng)在熱力學(xué)上是不利的，為提高DPC的產(chǎn)率和選擇性，可采用催化精餾法使反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的甲醇及時(shí)移出，從而促使DPC合成反應(yīng)的進(jìn)行。目前正在進(jìn)行該工作。二、市場(chǎng)前景  隨著PC清潔生產(chǎn)技術(shù)在國(guó)際上推廣應(yīng)用，以及我國(guó)引進(jìn)技術(shù)自行開(kāi)發(fā)的大型PC裝置的建成投產(chǎn)，DPC的市場(chǎng)需求量將迅速增加，使得清潔生產(chǎn)DPC的技術(shù)成為國(guó)內(nèi)外化學(xué)化工界關(guān)注和研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)之一。目前生產(chǎn)DPC的工業(yè)方法是以光氣和苯酚為原料，但是光氣的劇毒和強(qiáng)腐蝕性以及相當(dāng)數(shù)量的無(wú)機(jī)鹽的生成，使該法對(duì)生產(chǎn)安全、環(huán)境保護(hù)都十分不利，而且此法的生產(chǎn)規(guī)模小，成本較高，產(chǎn)品質(zhì)量難以滿足電子信息等朝陽(yáng)行業(yè)的要求，面臨著被淘汰的局面。利用碳酸二甲酯與苯酚酯交換合成DPC可避免使用有毒溶劑和含氯原料，這種方法得到的DPC質(zhì)量高，能滿足PC生產(chǎn)的要求。與苯酚氧化羰化法相比，技術(shù)更成熟，更容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，具有廣闊的市場(chǎng)前景。三、合作方式尋求中試合作。項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：王延吉聯(lián)系電話： 022-60204867

（專利號(hào)：ZL 201410351149.4） 簡(jiǎn)介：本發(fā)明公開(kāi)了一種綠色制備14-芳基-14H-二苯并[a，j]氧雜蒽類衍生物的方法，屬于化學(xué)材料制備技術(shù)領(lǐng)域。該制備反應(yīng)中芳香醛與2-萘酚的摩爾比為1：2，催化劑的摩爾量是所用芳香醛的3～5％，反應(yīng)溫度為110℃，反應(yīng)時(shí)間為10～30min，反應(yīng)結(jié)束后加入水冷卻，有大量固體析出，碾碎固體，靜置，抽濾，所得濾渣水洗、干燥后用95％乙醇水溶液重結(jié)晶，真空干燥后得到純14-芳基-14H-二苯并